随着我国经济的持续快速发展，规模化、集约化畜禽养殖业发展迅猛，其生产过程中产生大量的粪便和有机污水^[1-2]。养殖污水中含有大量的养分，特别是氮、磷养分较为丰富^[3-7]。据统计^[8]，养猪场鲜猪粪中含磷量为0.4%，而鲜猪尿中含磷量为0.12%，按照每头猪每天产鲜猪粪3.0kg、鲜猪尿3.5L计算，一个20000头的大型养猪场每天通过养殖废弃物向环境中排放的磷可达324kg。科学合理地利用养殖污水进行农田灌溉能显著增加土壤养分含量，从而可以减少农田化肥用量、节约肥料资源。但不合理的灌溉量及灌溉方式都会引起土壤磷素的累积，造成水体富营养化，同时加速土壤磷素的垂直迁移^[9]。

河南新郑市薛店镇分布着雏鹰农牧等多家大规模养猪场，每天产生大量的养殖废水，当地农民习惯将好氧发酵的养殖废水直接进行农田灌溉利用。而该区域广泛分布着风沙土，土壤质地砂性，有机质含量较低，养分贫瘠，土壤对养殖污水中的磷素吸持性较差，磷素容易产生剖面垂直迁移。因此，该区域由于养殖污水灌溉导致土壤磷素迁移、地下水污染的环境风险不容忽视。本文采用田间实地采样与室内分析相结合的方法，采集养殖污水灌溉和清水灌溉农田不同深度的土壤，探明养殖污水灌溉对农田土壤磷素形态的分布与转化的影响，为进一步研究养殖污水合理灌溉、降低养殖污水中的磷素在土壤中垂直迁移风险提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 研究区域概况

研究区域位于新郑市薛店镇菜园马村，土壤类型为风沙土，0～20cm土壤全磷含量为0.72g/kg、有效磷含量为13.1mg/kg、容重为1.24g/cm³；20～40cm土壤全磷含量为0.74g/kg、有效磷含量为12.7mg/kg、容重为1.53g/cm³； 20～40cm土壤全磷含量为0.70g/kg、有效磷含量为10.4mg/kg、容重为1.42g/cm³。常年采用小麦-玉米轮作种植模式，每季施用作物专用复合肥750kg/hm²。雏鹰农牧第一生猪出口基地位于该村，养殖规模1万头，每天产生约200t的养殖废水，当地居民有直接将好氧发酵的养殖污水进行农田灌溉的习惯。新郑市薛店镇菜园马村紧邻京港澳高速公路，地处豫西伏牛山系箕山余脉向豫东平原过渡地带，属于暖温带季风气候，年均日照时数2175.1h，日照率49.0%。年平均气温14.3℃，年均无霜期218d，结冰期52d。年均降水量780mm，气候温和，四季分明，光能充裕，热量丰富，无霜期长。

1.2 试验设计

选取常年进行养殖污水灌溉的农田和未进行污水灌溉（常规清水灌溉）的典型农田为2个试验处理，通过农户调查的方式，选取研究区域各处理农田代表面积50hm²，调查样本数10个。采用S形多点取样法，利用土钻采集0～20、20～40和40～60cm土壤样品，每个田块（样本区）多点取样混合为一个样品。样品采集后，风干，磨碎，过1mm筛，进行土壤磷素形态分级，分析比较污水灌溉和清水灌溉条件下不同土层中各种磷素形态的分布差异。采样时间为2018年3月。污水灌溉的农田每次灌溉60m³/hm²，每年灌4次，已连续灌溉两年，灌溉采用的养殖污水水质为：pH 6.92、COD2817mg/L、总氮670mg/L、总磷76.07mg/L。

1.3 测试项目和方法

针对土壤不同磷形态的定量分析，目前BowmanCole^[10-11] 的有机磷分级体系和Hedley等^[12] 磷分级体系仍被国内外学者广泛应用，本研究采用了Hedley等^[12] 和薜艳凌等^[13] 提出的连续浸提法土壤磷素形态分级体系，并稍做了修正。磷素分级提取的步骤：（1）水溶态-Pi，蒸馏水提取后用钼蓝比色法测定；（2）NaHCO₃-Pi用0.5mol/L NaHCO₃ 提取后直接用钼蓝比色法测定，NaHCO₃-Po用0.5mol/L NaHCO₃ 提取后再用硫酸高温消煮后用钼蓝比色法测定，然后减去NaHCO₃-Pi；（3）NaOH-Pi用0.1mol/L NaOH提取，直接用钼蓝比色法测定，NaOH-Po用NaOH提取后再用硫酸高温消煮后用钼蓝比色法测定，然后减去NaOH-Pi；（4）HCl-Pi，用1.0mol/L HCl提取钼蓝比色法测定；（5）残渣态-P，用浓硫酸、双氧水消煮提取剩余的残渣态磷，钼蓝比色法测定。

其中，Pi为无机磷，Po为有机磷。与原分级方法不同之处是NaOH-Po的测定采用的是氢氧化钠提取后硫酸消煮测定与氢氧化钠提取后直接测定的差值。

1.4 统计分析

所有数据采用Excel2013和DPS软件进行分析处理，各处理平均值的多重比较采用新复极差法（P<0.05）。

2 结果与分析

2.1 养殖污水灌溉对不同土层水溶态磷含量的影响

由表1可知，不论是污水灌溉还是清水灌溉，随着土层深度的增加水溶态-Pi均显著降低。与清水灌溉处理相比，污水灌溉处理各土层之间水溶态-Pi差异更加显著，0～20cm土层水溶态-Pi含量大约是20～40cm土层的4倍，是40～60cm土层的12倍，均达到极显著差异。而清水灌溉处理0～20与20～40cm土层之间水溶性-Pi含量无显著差异，0～20与40～60cm土层之间水溶性-Pi含量则差异显著。

注：同列不同小写字母表示处理间差异显著（P<0.05）。下同。

与清水灌溉相比，污水灌溉能够显著增加各土层水溶态-Pi的含量，尤其是0～20cm表层土壤表现更加明显，水溶态-Pi占该土层总磷比例由1.46%增加到7.99%，提高了6.53个百分点。污水灌溉处理0～20、20～40和40～60cm土层中水溶态-Pi含量分别是清水灌溉处理同土层的6.5、2.12和2.66倍。这说明污水灌溉主要提高了土壤表层水溶性-Pi的含量，磷素向下迁移不明显。

2.2 养殖污水灌溉对不同土层中NaHCO₃-Pi含量的影响

表2 结果显示，不论是污水灌溉还是清水灌溉，随着土层深度的增加NaHCO₃-Pi含量均显著减少。污水灌溉与清水灌溉各处理土层之间NaHCO₃-Pi含量差异均达到显著水平。污水灌溉能显著增加NaHCO₃-Pi含量，污水灌溉处理0～20、 20～40和40～60cm土层中NaHCO₃-Pi含量分别是同土层中清水灌溉处理的2.8、2.1和2.0倍。0～20cm表层NaHCO₃-Pi含量占该土层总磷的比例由6.08%增加到14.58%，提高了8.5个百分点。

结合表1和表2，与清水灌溉处理相比，污水灌溉后各土层水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi的含量均显著增加，0～20cm土层中两者之和占该土层总磷比例达到了22.57%，而清水灌溉处理该土层两者之和占总磷的比例只有7.54%，提高了15.03个百分点，表明污水灌溉后提高了表层土壤中活性磷的比例。

2.3 养殖污水灌溉对不同土层中NaOH-Pi含量的影响

由表3可知，不论污水灌溉还是清水灌溉， NaOH-Pi含量均随着土层深度的增加显著减少。两处理各个土层之间差异均达到极显著水平。污水灌溉能显著增加0～20、20～40cm中NaOHPi含量，污水灌溉处理0～20和20～40cm土层中NaOH-Pi的含量分别达清水灌溉处理的1.97、 1.53倍，均达到显著差异水平，但对40～60cm土层几乎没有影响。总的来说，污水灌溉后各土层（0～20、20～40、40～60cm）的NaOH-Pi含量没有水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi的增加幅度大，这表明污水灌溉后对磷素形态中活性磷（水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi之和）的影响最大。

2.4 养殖污水灌溉对不同土层中HCl-Pi含量的影响

表4 结果显示，不论污水灌溉处理还是清水灌溉处理，随土层深度的增加HCl-Pi均随之减少，但减少不明显。污水灌溉处理0～20cm与20～40和40～60cm土层均差异显著，但20～40和40～60cm之间差异不显著，而清水灌溉处理各土层HCl-Pi含量变化与污水灌溉处理相同。污水灌溉后0～20、20～40、40～60cm中HCl-Pi含量都有所增加，但是污水灌溉处理与清水灌溉处理相比0～20、20～40、40～60cm HCl-Pi占该层总磷的比例都有所下降，这说明污水灌溉能降低HCl-Pi在总磷中的比例。

2.5 养殖污水灌溉对不同土层中有机磷含量的影响

土壤NaHCO₃-Po和NaOH-Po之和，构成土壤中的有机磷。表5结果显示，总体上，这部分磷占总磷的比例不高。无论污水灌溉处理还是清水灌溉处理，随着土层深度的增加有机磷的含量随之减少。与清水灌溉处理相比，污水灌溉处理0～20和20～40cm有机磷含量均降低，降低幅度分别达48.29%和9.75%，而40～60cm土层的有机磷含量则表现为升高，升高幅度达40.0%，但其3个土层有机磷总和仍表现为降低，降低幅度达23.0%，有机磷有向下迁移的趋势。清水灌溉处理各土层之间有机磷含量均差异显著，而污水灌溉处理各层之间有机磷含量则无显著差异，即污水灌溉后有机磷分布趋于平均化。

2.6 养殖污水灌溉对不同土层中残渣态-P含量的影响

残渣态-P不能被植物吸收利用，占土壤中全磷的大部分，各土层中残渣态-P均为总磷的30%左右。由表6可看出，无论是污水灌溉还是清水灌溉，随着土层深度的增加，残渣态-P含量都随之减少。与清水灌溉处理同土层相比，污水灌溉各土层残渣态-P都有增加，但其占总磷的比例中，40～60cm土层呈现为提高，而0～20和20～40cm土层残渣态-P占总磷比例均呈现为降低，分别降低了5.83和1.32个百分点。结果表明，污水灌溉后降低了磷的固定比例，一定程度上也提高了磷的生物有效性。

2.7 养殖污水灌溉后土壤磷素形态转化趋势分析

由表7可知，与清水灌溉处理相比，污水灌溉后活性磷、NaOH-Pi在总磷中的比例都增加了，其中活性磷的比例增加最明显。0～20cm土层活性磷占比由7.54%提高到22.57%，提高了15.03个百分点，20～40cm土层活性磷占比由6.00%提高到11.22%，提高了5.22个百分点，40～60cm土层活性磷占比由1.71%提高到3.30%，提高了1.59个百分点，随着土层深度的增加活性磷的增幅逐渐降低。NaOH-Pi占总磷的比例中，0～20cm土层由3.07%提高到5.11%，提高了2.04个百分点，20～40cm土层由2.90%提高到3.89%，提高了0.99个百分点，而40～60cm土层则变化不大。总体上，活性磷、NaOH-Pi占总磷比例0～20cm土层中增加幅度最大。

与清水灌溉处理相比，污水灌溉处理0～20、 20～40和40～60cm土层HCl-Pi占总磷比例均降低，分别降低了5.53、3.18和4.14个百分点。有机磷、残渣态-P占总磷比例在0～20、20～40cm土层降低，而40～60cm土层中增加，但增加幅度较小。总体上，活性磷占总磷比例明显提高， NaOH-Pi占总磷比例也有所提高，而HCl-Pi、有机磷、残渣态-P占总磷比例则均降低。这也说明，污水灌溉后土壤有效形态磷含量增加。其中，活性磷是植物可以直接吸收利用的形式，因此利用养殖污水灌溉对小麦的生长发育具有重要意义。

3 讨论

3.1 养殖污水灌溉对不同土层水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi含量的影响

土壤中可直接供植物吸收利用的磷素形态是水溶性磷，其中水溶态-Pi构成了活性磷的大部分。本研究中，污水灌溉能显著提高各土层水溶态-Pi含量，尤其是表层土壤增幅最大，表明污水灌溉主要提高了表层土壤水溶态-Pi含量，其原因是猪粪中水溶性磷含量高，据研究测定^[14]，猪粪中水溶态-Pi占总无机磷的24.04%。猪粪中的高水溶态-Pi是导致猪场污水高磷的主要原因，灌溉后会显著增加土壤水溶态-Pi。本研究结果也与谢林花等^[15]、慕韩锋等^[16]、熊俊芬等^[17]得出的长期施磷肥能明显增加土壤速效磷（即活性磷）的结论相一致。NaHCO₃ 提取态磷包括无机磷和有机磷，无机态部分主要吸附在土壤表面，有机态部分主要是可溶性有机磷，它易于矿化^[18]。水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi是植物可利用的有效磷的主要形式，两者之和称为活性磷。本研究中，与清水灌溉相比，污水灌溉后各土层水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi含量均显著增加，表层中两者之和占该土层总磷比例达到22.57%，提高了15.03个百分点。这说明污水灌溉能提高表层土壤中活性磷的比例，这对小麦的生长发育具有重要意义。

3.2 养殖污水灌溉对不同土层NaOH-Pi和HCl-Pi含量的影响

NaOH-Pi是与铁、铝结合的无机磷化合物，在石灰性土壤中铁、铝结合的磷含量并不多。本研究也表明，污水灌溉处理和清水灌溉处理20～40和40～60cm土层中NaOH-Pi含量占该土层总磷的比例均不足5%，其原因主要是与北方土壤矿物成分及气候特点有关。新郑市属暖温带大陆性季风气候，在弱淋溶作用下，碳酸钙向下淀积，磷大部分都被钙固定，土壤中NaOH-Pi含量较少。HCl-Pi是与钙结合的无机磷化合物，石灰性土壤中钙含量较丰富，HCl-Pi含量也较高。在石灰性土壤中这部分磷含量最高^[19]，无论是污水灌溉还是清水灌溉各土层中HCl-Pi含量都占该土层中总磷40%以上，这也与穆晓慧等^[20]研究黄土高原石灰性土壤不同形态磷组分分布特征得出的结论一致。

3.3 养殖污水灌溉对不同土层中有机磷含量的影响

土壤总有机磷是NaHCO₃-Po和NaOH-Po之和，在土壤有机磷对植物的有效性上，一般都认为土壤有机磷较为稳定，作物难于吸收利用，而研究表明^[21]，土壤有机磷在植物磷素营养中发挥着重要作用，被土壤无机矿物固定程度低，可直接被植物以有机态吸收利用，还可以通过有机磷的矿化变为无机磷被作物吸收。Bowman等^[22]研究也发现，用NaHCO₃ 提取的有机磷和无机磷之和与植物吸磷量呈现较好的正相关性。本研究中，污水灌溉后有机磷略微减少，而有研究表明多年施用有机肥可明显增加土壤有机磷含量^[23]，其原因就是污水灌溉后土壤微生物活动旺盛，加速了有机磷的矿化释放。

养殖污水灌溉不合理不但会造成养分流失，还会污染水体^[24-25]，为减少农田土壤中畜禽粪肥返田造成的氮、磷流失，畜禽场饲养规模必须与周围农田消纳粪便的能力相适应。本研究没有考虑污水灌溉的定量化问题，科学合理利用养殖污水农田灌溉，降低养殖污水中的磷素在土壤中的垂直迁移风险，需要根据作物不同生育期来考虑不同灌溉量等而做进一步探究。

4 结论

土壤中水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi是有效磷的主要形式，两者之和为活性磷。与清水灌溉处理相比，污水灌溉能够显著增加各土层水溶态-Pi和NaHCO₃-Pi含量，尤其是0～20cm土层土壤表现更加明显，该土层中两者之和占同土层总磷比例提高了15.03个百分点，结果表明污水灌溉能提高表层土壤活性磷的比例。污水灌溉还能显著增加0～20和20～40cm土层NaOH-Pi的含量，但对40～60cm土层的NaOH-Pi影响较小。

同时，与清水灌溉处理相比，各土层HCl-Pi、有机磷和残渣态-P占总磷比例均降低，结果均表明污水灌溉后土壤有效形态磷含量增加，这对小麦的生长发育具有重要意义，特别是在越冬期小麦根系吸收效率低，土壤中有足够的有效态磷是小麦正常生长发育的保障。

参考文献